Công thức, hợp chất và rủi ro của axit Nitroso



các axit nitơ Nó là một axit mạnh vừa phải đến yếu, chỉ ổn định trong dung dịch nước pha loãng lạnh. Nó chỉ được biết đến trong dung dịch và ở dạng muối nitrit (như natri nitrit và kali nitrit).

Axit nitơ tham gia vào sự cân bằng ozone của khí quyển thấp hơn (tầng đối lưu). Nitrite là một nguồn quan trọng của thuốc giãn mạch oxit nitric mạnh. Nhóm nitro (-NO2) có trong este axit nitric và trong các hợp chất nitro.

Nitrit được sử dụng rộng rãi trong ngành sản xuất thực phẩm để chữa thịt. Tuy nhiên, Cơ quan Nghiên cứu Ung thư Quốc tế (IARC), một tổ chức ung thư chuyên biệt của Tổ chức Y tế Thế giới (WHO) của Liên Hợp Quốc, đã phân loại nitrite có thể gây ung thư cho con người khi bị nuốt phải trong điều kiện chúng làm phát sinh quá trình nitro hóa nội sinh.

Công thức

Axit nitơ: HNO2

Nitrite: KHÔNG2-

Natri nitrit: NaNO2

  • CAS: 7782-77-6 Axit nitơ
  • CAS: 14797-65-0 Nitrite
  • CAS: 14797-65-0 Natri Nitrite (Axit nitơ, muối natri)

Cấu trúc 2D

Cấu trúc 3D

Đặc điểm của axit nitơ

Tính chất hóa lý

Người ta cho rằng axit nitric ở trạng thái cân bằng động với anhydrid của nó trong dung dịch nước:

2HNO2 N2O3 + H2O

Do thủy phân, muối của nó (nitrit) không bền trong dung dịch nước. Axit nitơ được sản xuất như một sản phẩm trung gian khi khí NOx được hòa tan trong nước (các oxit mono-nitơ, như oxit nitric và nitơ dioxide, NO và NO2 tương ứng).

Khi được nung nóng với sự có mặt của cát, mảnh vụn thủy tinh hoặc các vật sắc nhọn khác, hoặc thậm chí ở nhiệt độ thấp, axit nitric không cân xứng như:

3 HNO2 ⇌ HNO3 + 2NO + H2O

Nhờ vào phản ứng trên, axit nitric có thể hoạt động như một chất khử và là tác nhân oxy hóa. Phản ứng không cân xứng này ảnh hưởng đến tính chất của dung dịch axit nitric và rất quan trọng trong việc sản xuất axit nitric.

Một tính chất đặc biệt quan trọng của axit nitric là khả năng diazot hóa các amin hữu cơ. Với các amin chính, axit tạo thành muối diazonium

RN-H2 + HNO2 + HCl → [RN-NΞN] Cl + 2H2O

Natri nitrit (hoặc muối natri axit nitric) là một loại bột tinh thể màu trắng đến hơi vàng, rất dễ hòa tan trong nước và hút ẩm (hấp thụ độ ẩm từ môi trường xung quanh).

Kali nitrit là hợp chất vô cơ có công thức hóa học KNO2. Nó là muối ion của ion K + kali và ion nitrat NO2-.

Giống như các muối nitrit khác, chẳng hạn như natri nitrit, nó độc hại nếu ăn phải và có thể gây đột biến hoặc gây quái thai.

Axit nitơ tồn tại ở hai dạng đồng phân:

Những cấu trúc này dẫn đến hai loạt các dẫn xuất hữu cơ có tầm quan trọng công nghiệp:

(I) Este nitrit:

(II) Nitroder:

Các este nitrit chứa nhóm chức nitrosoxy, với công thức chung RONO, trong đó R là nhóm aryl hoặc alkyl.

Dẫn xuất nitro (hợp chất nitrat) là các hợp chất hữu cơ có chứa một hoặc nhiều nhóm chức nitro (-NO2).

Các hợp chất của nhóm nitro hầu như được tạo ra bởi các phản ứng nitrat bắt đầu bằng axit nitric. Chúng hiếm khi được tìm thấy trong tự nhiên. Ít nhất một số nhóm nitro tự nhiên có nguồn gốc từ quá trình oxy hóa của các nhóm amino.

Các hợp chất nitrit vô cơ (natri nitrit, kali nitrit, v.v.)

Tính dễ cháy

Các hợp chất này là chất nổ. Một số chất này có thể bị phân hủy một cách bùng nổ khi chúng được nung nóng hoặc có liên quan đến lửa. Nó có thể phát nổ do nhiệt hoặc nhiễm bẩn. Container có thể phát nổ khi được làm nóng. Dòng chảy có thể tạo ra nguy cơ cháy nổ.

Khả năng phản ứng

Các hợp chất trong nhóm này có thể hoạt động như các chất oxy hóa và hỗn hợp cực kỳ mạnh mẽ với các chất khử hoặc các vật liệu khử như các chất hữu cơ có thể gây nổ.

Phản ứng với axit tạo thành nitơ dioxide độc ​​hại. Một vụ nổ dữ dội xảy ra nếu muối amoni được hợp nhất với muối nitrit.

Nguy hiểm cho sức khỏe

Hít phải, nuốt phải hoặc tiếp xúc (da, mắt) với hơi hoặc chất có thể gây thương tích nghiêm trọng, bỏng hoặc tử vong. Lửa có thể tạo ra các khí độc hại, ăn mòn và / hoặc độc hại. Dòng chảy từ kiểm soát lửa hoặc nước pha loãng có thể gây ô nhiễm.

Các hợp chất nitrit hữu cơ (este nitrit, nitroder)

Tính dễ cháy

Hầu hết các vật liệu trong nhóm này về mặt kỹ thuật có tính dễ cháy thấp. Tuy nhiên, chúng thường không ổn định về mặt hóa học và ở một mức độ rất khác nhau, để phân hủy nổ.

Khả năng phản ứng

Các hợp chất nitro thơm có thể phát nổ khi có mặt của một bazơ như natri hydroxit hoặc kali hydroxit, ngay cả khi có mặt của nước hoặc dung môi hữu cơ. Xu hướng bùng nổ của các hợp chất thơm nitro được tăng lên bởi sự hiện diện của nhiều nhóm nitro.

Độc tính

Nhiều hợp chất trong nhóm này cực kỳ độc hại.

Công dụng

Trong số các este nitrit, amyl nitrite và các nitrit kiềm khác được sử dụng trong y học để điều trị bệnh tim và kéo dài cực khoái, đặc biệt là ở nam giới. Đôi khi chúng được sử dụng giải trí cho hiệu ứng hưng phấn của họ.

Nhóm nitro là một trong những vụ nổ phổ biến nhất (nhóm chức năng tạo ra hợp chất nổ) trên toàn cầu. Nhiều loại được sử dụng trong tổng hợp hữu cơ, nhưng việc sử dụng các hợp chất lớn nhất trong nhóm này là trong chất nổ quân sự và thương mại..

Cloramphenicol (một loại kháng sinh hữu ích trong điều trị nhiễm khuẩn) là một ví dụ hiếm gặp của hợp chất nitro tự nhiên.

Muối diazonium được sử dụng rộng rãi trong điều chế các hợp chất có màu sắc rực rỡ gọi là thuốc nhuộm azo.

Việc sử dụng chính của natri nitrit là để sản xuất công nghiệp các hợp chất organonitrogen. Nó là tiền thân của nhiều loại dược phẩm, thuốc nhuộm và thuốc trừ sâu. Tuy nhiên, công dụng được biết đến nhiều nhất của nó là làm phụ gia thực phẩm để ngăn ngừa ngộ độc. Nó có số E250.

Kali nitrite được sử dụng làm phụ gia thực phẩm theo cách tương tự như natri nitrit. Nó có số hiệu E249.

Trong một số điều kiện (đặc biệt là trong khi nấu), nitrit trong thịt có thể phản ứng với các sản phẩm thoái hóa axit amin, tạo thành nitrosamine, chất gây ung thư được biết đến.

Tuy nhiên, vai trò của nitrit trong việc ngăn ngừa ngộ độc đã ngăn chặn việc sử dụng chúng trong thịt được chữa khỏi. Chúng được coi là không thể thay thế trong việc ngăn ngừa ngộ độc botulinum do tiêu thụ xúc xích khô.

Natri nitrite là một trong những loại thuốc quan trọng nhất cần có hệ thống y tế cơ bản (nó nằm trong danh sách các loại thuốc thiết yếu của Tổ chức Y tế Thế giới).

Axit nitơ và ô nhiễm không khí

Nitơ oxit (NOx) có thể được tìm thấy trong môi trường ngoài trời và trong nhà.

Nồng độ nitơ oxit trong khí quyển đã tăng đáng kể trong 100 năm qua.

Nghiên cứu của nó là cần thiết cho việc lập kế hoạch chất lượng không khí và đánh giá tác động của nó đối với sức khỏe con người và môi trường.

Theo nguồn gốc của chúng, các nguồn phát thải chất ô nhiễm trong khí quyển có thể được phân loại là:

• Từ môi trường ngoài trời
a. Nguồn nhân tạo
a.1. Quy trình công nghiệp
a.2. Hoạt động của con người
b. Nguồn tự nhiên
b.1. Quá trình đốt sinh khối (nhiên liệu hóa thạch).
b.2. Đại dương
b.3. Tầng
b.4. Các quá trình liên quan đến ánh sáng mặt trời

• Môi trường trong nhà
a. Nguồn xâm nhập từ môi trường bên ngoài bởi các quá trình trao đổi không khí.
b. Nguồn có nguồn gốc từ các quá trình đốt cháy trong môi trường bên trong (những cái chính).

KHÔNG có cấp độ2 trong môi trường trong nhà, chúng cao hơn giá trị NO2 ngoài trời Tỷ lệ Nội / Ngoại thất (I / E) lớn hơn 1.

Kiến thức và kiểm soát các nguồn phát thải này của môi trường trong nhà là cơ bản, do thời gian lưu trú cá nhân trong các môi trường này (nhà, văn phòng, phương tiện giao thông).

Từ cuối những năm 1970, axit nitric (HONO) đã được xác định là thành phần chính trong khí quyển do vai trò là nguồn gốc của các gốc hydroxyl (OH).

Có một số nguồn OH được biết đến trong tầng đối lưu, tuy nhiên, việc sản xuất OHO của OH rất đáng quan tâm vì các nguồn, số phận và chu kỳ ngày đêm của khí quyển trong khí quyển đã bắt đầu được làm sáng tỏ gần đây..

Axit nitơ tham gia vào sự cân bằng ozone của tầng đối lưu. Phản ứng không đồng nhất của oxit nitric (NO) và nước tạo ra axit nitric. Khi phản ứng này diễn ra trên bề mặt của các sol khí trong khí quyển, sản phẩm dễ bị phân tách thành các gốc hydroxyl

Các gốc OH có liên quan đến sự hình thành của ozone (O3) và peroxyacetyl nitrate (PAN), gây ra cái gọi là "sương mù quang hóa" ở các vùng bị ô nhiễm và góp phần oxy hóa các hợp chất hữu cơ dễ bay hơi (VOC), tạo thành các hạt và khí oxy.

Axit nitơ hấp thụ mạnh ánh sáng mặt trời ở bước sóng ngắn hơn 390nm, dẫn đến sự phân hủy quang của nó trong OH và oxit nitric (NO).

HÒA + hv → OH + NO

Vào ban đêm, sự vắng mặt của cơ chế này dẫn đến sự tích tụ của HÒA. Việc nối lại quá trình quang hóa của HONO sau khi bình minh có thể dẫn đến sự hình thành OH đáng kể vào buổi sáng.

Trong các xã hội phương Tây, mọi người dành gần 90% thời gian trong nhà, chủ yếu là ở nhà của họ.

Nhu cầu tiết kiệm năng lượng toàn cầu đã thúc đẩy tiết kiệm năng lượng trong sưởi ấm và làm mát (cách nhiệt tốt cho không gian bên trong, mức độ xâm nhập không khí thấp, cửa sổ tiết kiệm năng lượng) dẫn đến sự gia tăng mức độ ô nhiễm không khí trong các môi trường như vậy.

Do khối lượng nhỏ hơn và tỷ giá trao đổi không khí giảm, thời gian cư trú của các chất ô nhiễm không khí lâu hơn nhiều trong môi trường trong nhà so với không khí ngoài trời.

Trong số tất cả các hợp chất có trong không khí trong nhà, HONO đại diện cho một chất gây ô nhiễm quan trọng trong pha khí có thể có ở nồng độ khá cao có liên quan đến chất lượng không khí và sức khỏe..

HÒA có thể dẫn đến kích thích đường hô hấp của con người và các vấn đề hô hấp.

HONO, khi tiếp xúc với một số hợp chất có trong bề mặt của môi trường bên trong (ví dụ như nicotine của khói thuốc lá) có thể tạo thành nitrosamine gây ung thư.

HÒA của môi trường trong nhà có thể được tạo ra trực tiếp trong quá trình đốt, tức là bằng cách đốt nến, trong bếp gas và trong lò sưởi, hoặc nó có thể được hình thành bằng cách thủy phân NO2 không đồng nhất ở một số bề mặt bên trong.

2NO2 + H2O → HÒA + HNO3

Phần UV của ánh sáng mặt trời có thể làm tăng sự chuyển đổi không đồng nhất của NO2 đến HÒA.

Alvarez et al (2014) và Bartolomei et al (2014) đã chỉ ra rằng HONO được tạo ra trong các phản ứng không đồng nhất, gây ra bởi ánh sáng, của NO2 với các bề mặt phổ biến trong môi trường trong nhà, như kính, sản phẩm tẩy rửa, sơn và sơn mài.

Tương tự, tốc độ hình thành do ánh sáng của sự hình thành HONO, được quan sát trên các bề mặt bên trong, có thể giúp giải thích mức độ cao của OH được quan sát trong nhà vào ban ngày.

HONO có thể được phát ra trực tiếp như một chất gây ô nhiễm chính và đạt mức cao trong không khí của môi trường trong nhà, thông qua các quá trình đốt cháy, ví dụ như trong các nhà bếp thông gió kém của các ngôi nhà "tiết kiệm năng lượng" với bếp gas.

Ngoài ra, HONO có thể được hình thành thông qua các phản ứng không đồng nhất của NO2 với các lớp nước thấm vào một số bề mặt bên trong.

Mặc dù hai nguồn của HONO (phát xạ trực tiếp và phản ứng không đồng nhất của NO2 của pha khí với các lớp nước bị hấp phụ khi không có ánh sáng mặt trời) đại diện cho các nguồn nội thất quan trọng của HONO, các mô hình chỉ có hai nguồn này đánh giá thấp một cách có hệ thống các mức độ của HONO quan sát được trong môi trường trong nhà.

Alvarez et al (2014) đã tiến hành nghiên cứu về các phản ứng không đồng nhất do ánh sáng gây ra, NO2 trong pha khí với một loạt các hóa chất gia dụng thường được sử dụng, bao gồm chất tẩy rửa sàn (chất tẩy kiềm), chất tẩy rửa phòng tắm (chất tẩy axit), sơn tường trắng và sơn mài.

Các bước sóng quang hóa được sử dụng trong nghiên cứu này là đặc trưng của các quang phổ mặt trời có thể dễ dàng thâm nhập vào các không gian bên trong (λ> 340nm).

Các tác giả này nhận thấy rằng các hóa chất gia dụng này có vai trò quan trọng trong hóa học và chất lượng không khí của môi trường trong nhà.

Theo nghiên cứu của ông, sự phân ly ảnh của một phần nhỏ của HONO, để tạo ra các gốc hydroxyl, sẽ có tác động lớn đến hóa học của không khí trong nhà.

Tương tự, Bartolomei et al (2014) đã nghiên cứu các phản ứng NO không đồng nhất2 với các bề mặt sơn nội thất được lựa chọn, với sự hiện diện của ánh sáng, và chứng minh rằng sự hình thành của HONO tăng lên với ánh sáng và độ ẩm tương đối trong môi trường trong nhà đã nói.

An ninh và rủi ro

Báo cáo nguy hiểm của hệ thống hài hòa toàn cầu để phân loại và dán nhãn hóa chất (SGA)

Hệ thống hài hòa toàn cầu để phân loại và dán nhãn hóa chất (SGA) là một hệ thống được quốc tế đồng ý, do Liên Hợp Quốc tạo ra và được thiết kế để thay thế các tiêu chuẩn phân loại và ghi nhãn khác nhau được sử dụng ở các quốc gia khác nhau bằng cách sử dụng các tiêu chí nhất quán trên toàn thế giới.

LỚP NGUY HIỂM (và chương tương ứng của SGA), các quy tắc phân loại và ghi nhãn và các khuyến nghị cho natri nitrit là như sau (Cơ quan Hóa chất Châu Âu, 2017, Liên Hợp Quốc, 2015, PubChem, 2017):

Báo cáo nguy hiểm của GHS

H272: Có thể tăng cường lửa; Chất oxy hóa [Cảnh báo chất lỏng oxy hóa; Chất rắn oxy hóa - Loại 3] (PubChem, 2017).
H602: Độc hại khi nuốt phải [Độc tính cấp tính nguy hiểm, đường uống - Loại 3] (PubChem, 2017).
H319: Gây kích ứng mắt nghiêm trọng [Cảnh báo tổn thương / kích ứng mắt nghiêm trọng - Loại 2A] (PubChem, 2017).
H341: Nghi ngờ gây ra khiếm khuyết di truyền [Cảnh báo đột biến tế bào mầm - Loại 2] (PubChem, 2017).
H361: Nghi ngờ gây tổn hại đến khả năng sinh sản hoặc thai nhi [Cảnh báo Độc tính sinh sản - Loại 2] (PubChem, 2017).
H370: Gây tổn thương cho các cơ quan [Độc tính cơ quan đích cụ thể nguy hiểm, phơi nhiễm đơn lẻ - Loại 1] (PubChem, 2017).
H373: Gây tổn thương cho các cơ quan thông qua phơi nhiễm kéo dài hoặc lặp đi lặp lại [Cảnh báo Độc tính cơ quan đích cụ thể, phơi nhiễm lặp lại - Loại 2] (PubChem, 2017).
H400: Rất độc cho đời sống thủy sinh [Cảnh báo Nguy hiểm cho môi trường nước, nguy hiểm cấp tính - Loại 1] (PubChem, 2017).
H410: Rất độc đối với các sinh vật dưới nước, với các tác dụng phụ lâu dài [Cảnh báo Nguy hiểm cho môi trường nước, nguy hiểm lâu dài - Loại 1] (PubChem, 2017).

Mã hướng dẫn phòng ngừa
P60 + P281, P370 + P378, P391, P405 và P501 (PubChem, 2017).

Tài liệu tham khảo

  1. Alvarez, E.G., Sörgel, M., Gligorovski, S., Bassil, S., Bartolomei, V., Coulomb, B., ... & Wortham, H. (2014). Sản xuất axit nitric cảm ứng ánh sáng (HONO) từ các phản ứng không đồng nhất NO 2 trên hóa chất gia dụng. Môi trường khí quyển, 95, 391-399. 
  2. Bartolomei, V., Sörgel, M., Gligorovski, S., Alvarez, E. G., Gandolfo, A., Strekowski, R., ... & Wortham, H. (2014). Sự hình thành axit nitric trong nhà (HONO) bằng các phản ứng không đồng nhất NO2 gây ra với sơn tường màu trắng. Nghiên cứu khoa học và ô nhiễm môi trường, 21 (15), 9259-9269. 
  3. Stewah-bmm27, (2007). Amyl-nitrite-3D-ball [hình ảnh] Lấy từ: en.wikipedia.org.
  4. Stewah-bmm27, (2009). Cloramphenicol-3D [hình ảnh] Lấy từ: en.wikipedia.org.
  5. Stewah-bmm27, Pngbot, (2007). Nitrite-ester-2D [image] Lấy từ: en.wikipedia.org.
  6. Stewah-bmm27, Pngbot, (2007). Nitro-group-2D [image] Lấy từ: en.wikipedia.org.
  7. Stewah-bmm27, Pngbot, (2007). Nitrite-ester-2D [image] Lấy từ: en.wikipedia.org.
  8. Hóa chất, (2017). Cấu trúc 3D của 7632-00-0 - Natri nitrite [USP] [hình ảnh] Lấy từ: chem.nlm.nih.gov.
  9. Cơ quan hóa chất châu Âu (ECHA). (2017). Tóm tắt phân loại và ghi nhãn. Phân loại hài hòa - Phụ lục VI của Quy định (EC) Số 1272/2008 (Quy định CLP). Natri nitrit. Truy cập ngày 5 tháng 2 năm 2017, từ: echa.europa.eu
  10. Gall, E.T., Griffin, R.J., Steiner, A.L., Dibb, J., Scheuer, E., Gong, L., ... & Flynn, J. (2016). Đánh giá các nguồn axit nitơ và chìm trong dòng chảy đô thị. Môi trường khí quyển, 127, 272-282.
  11. Gligorovski, S. (2016). Axit nitơ (HONO): Một chất gây ô nhiễm trong nhà mới nổi. Tạp chí Quang hóa và Quang sinh học A: Hóa học, 314, 1-5.
  12. JSmol, (2017). Nitrite [hình ảnh] Lấy từ: chemapps.stolaf.edu.
  13. JSmol, (2017). Axit nitơ [hình ảnh] Lấy từ: chemapps.stolaf.edu.
  14. Jü, (2013). Công thức Amyl nitrit V.1. [hình ảnh] Lấy từ: en.wikipedia.org.
  15. Madruga, D. G., & Patier, R. F. (2006). THAM GIA NOx TRONG HÓA HỌC ATMOSPHERIC. Tạp chí điện tử môi trường, (2), 90. 
  16. Liên hợp quốc (2015). Hệ thống hài hòa toàn cầu để phân loại và ghi nhãn sản phẩm hóa học (SGA) Phiên bản sửa đổi thứ sáu. New York, Hoa Kỳ: Ấn phẩm Liên Hợp Quốc. Lấy từ: unece.org.
  17. Trung tâm Thông tin Công nghệ sinh học Quốc gia. Cơ sở dữ liệu hợp chất PubChem. (2017). Nitrit. Bethesda, MD, EU: Thư viện Y khoa Quốc gia. Lấy từ: ncbi.nlm.nih.gov.
  18. Trung tâm Thông tin Công nghệ sinh học Quốc gia. Cơ sở dữ liệu hợp chất PubChem. (2017). Axit nitơ. Bethesda, MD, EU: Thư viện Y khoa Quốc gia. Lấy từ: pubool.ncbi.nlm.nih.gov.
  19. Trung tâm Thông tin Công nghệ sinh học Quốc gia. Cơ sở dữ liệu hợp chất PubChem. (2017). Natri Nitrit. Bethesda, MD, EU: Thư viện Y khoa Quốc gia. Lấy từ: pubool.ncbi.nlm.nih.gov.
  20. Cơ quan Khí quyển và Đại dương Quốc gia (NOAA). Hóa chất CAMEO. (2017). Bảng dữ liệu hóa học. Nitrit, vô cơ, N.O.S. Mùa xuân bạc, MD. EU; Lấy từ: cameochemicals.noaa.gov.
  21. Cơ quan Khí quyển và Đại dương Quốc gia (NOAA). Hóa chất CAMEO. (2017). Nhóm dữ liệu phản ứng. Hợp chất nitrat và nitrit, vô cơ. Mùa xuân bạc, MD. EU; Lấy từ: cameochemicals.noaa.gov.
  22. Cơ quan Khí quyển và Đại dương Quốc gia (NOAA). Hóa chất CAMEO. (2017). Nhóm dữ liệu phản ứng. Hợp chất Nitro, Nitroso, Nitrate và Nitrite, Hữu cơ. Mùa xuân bạc, MD. EU; Lấy từ: cameochemicals.noaa.gov.
  23. Oelen, W. (2005). Tinh thể natri nitrit [hình ảnh] Lấy từ: en.wikipedia.org.
  24. PubChem, (2016). Nitrite [hình ảnh] Lấy từ: pubool.ncbi.nlm.nih.gov.
  25. PubChem, (2016). Axit Nitơ [hình ảnh] Lấy từ: pubool.ncbi.nlm.nih.gov.
  26. PubChem, (2016). Natri Nitrite [hình ảnh] Lấy từ: pubool.ncbi.nlm.nih.gov.
  27. Spataro, F., & Ianniello, A. (2014). Nguồn axit nitric trong khí quyển: Tình trạng khoa học, nhu cầu nghiên cứu hiện tại và triển vọng trong tương lai. Tạp chí của Hiệp hội quản lý chất thải và không khí, 64 (11), 1232-1250.
  28. Thiemann, M., Scheibler, E., & Wiegand, K. W. (2000). Axit Nitric, Axit Nitơ và Ôxit Nitơ. Trong bách khoa toàn thư về hóa học công nghiệp của Ullmann. Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA.